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作者(中文):林立軒
作者(外文):Lin, Li Shuan
論文名稱(中文):金金屬催化炔醯胺與丙烯醇和丙炔醇進行多種不同加成反應以及環化反應和鋅金屬催化炔醯胺與Chloramine-T進行氯胺化反應
論文名稱(外文):Gold-Catalyzed Divergent Addition and Cyclization Reaction of Ynamide with Allylic and Propargyl Alcohol and Zinc-Catalyzed Chloroamination reaction of 3-En-1-Ynamide and Chloramine-T
指導教授(中文):劉瑞雄
指導教授(外文):Liu, Rai-Shung
口試委員(中文):吳明忠
李文泰
學位類別:碩士
校院名稱:國立清華大學
系所名稱:化學系
學號:103023512
出版年(民國):105
畢業學年度:104
語文別:中文
論文頁數:253
中文關鍵詞:金金屬催化鋅金屬催化克萊森反應1,4加成反應多氯亞胺
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第一章
我們發展了經由金金屬催化劑可以使炔醯胺和各種不同種類的丙烯醇和丙炔醇在室溫下進行各種不同加成反應,其中包括了克萊森重排形式的產物,以及進行1,4加成形式的產物,還有先進行1,4加成在進行合環反應的產物。

第二章
經由鋅催化劑可以使Chloramine-T活性提高,在與帶有可以共振雙鍵的炔醯胺和Chloramine-T,在溫和以及室溫的條件下進行氯胺化,得到高產率的雙氯亞胺形式的產物,其中此產物含有一個一級的碳氯鍵及一個二級的碳氯鍵,都可以應用於多樣的取代反應,容易與其他親核試劑進行反應,便可得到更多樣的化合物。
Chapter 1
We developed the gold-catalyzed reaction with allylic alcohol and propargyl alcohol delivering variety of product such as Claisen rearrangement’s type product, 1,4 addition’s type product and undergo cyclization followed by 1,4 addition’s type product.

Chapter 2
An efficient Zinc catalysis enhances the reactivity of the Chloramine-T, and Chloramine-T react with the ynamides which has the vibration’s olefin. The reaction will undergo the chloroamination of ynamides with Chloramine-T at room temperature. The reaction will get the Polyhalogenaldimes in the moderate to good yields. The products will include one primary C-Cl bond and one secondary C-Cl bond, with these good leaving group, it can promote their interaction with divergent nucleophiles to form numerous novel compounds.
目錄
目錄---------------------------------------------------I
謝誌--------------------------------------------------III
中文摘要-----------------------------------------------IV
英文摘要------------------------------------------------V
表目錄 第一章-------------------------------------------VI
表目錄 第二章-------------------------------------------VI
圖目錄 第一章------------------------------------------VII
圖目錄 第二章-------------------------------------------IX
英文縮寫對照表------------------------------------------X
第一章--------------------------------------------------1
第一節 緒論----------------------------------------------1
第二節 文獻回顧------------------------------------------2
2-1前言------------------------------------------------2
2-2克萊森重排反應---------------------------------------2
2-3 對硝基苯磺酸催化炔醯胺和丙烯醇進行克萊森重排反應---------3
2-4 對硝基苯磺酸催化炔醯胺和丙炔醇進行克萊森重排反應---------4
2-5金金屬催化氮-丙炔烯胺酮進行克萊森重排並進行加成形成吡咯----5
2-6路易士酸催化形成碳陽離子引導進行克萊森重排反應------------5
2-7金金屬催化炔類與丙烯醇類進行克萊森重排反應---------------6
2-8 N-溴代丁二醯亞胺促進炔醯胺和丙烯醇進行加成及克萊森重排---8
第三節 結果與討論----------------------------------------9
3-1 實驗動機與構思---------------------------------------9
3-2 最佳化反應條件--------------------------------------10
3-3 金催化催化多種丙烯醇與炔醯胺進行克萊森重排反應的範圍----12
3-4 金催化多種丙炔醇與炔醯胺進行克萊森重排反應的範圍--------15
3-5 金催化多種炔醯胺與具有雙鍵兩邊皆有取代基之丙烯醇進行反應的範圍----------------------------------------------------18
3-6 金催化多種炔醯胺與與類似基質I-8a之丙炔醇進行加成合環反應的範圍--------------------------------------------------21
3-7 催化反應機構的控制實驗-------------------------------23
3-8 化合物I-9a的NOE鑑定--------------------------------25
3-8 反應機構探討---------------------------------------26
第四節 結論--------------------------------------------32
第五節 實驗部分----------------------------------------33
5-2 實驗基質之合成-------------------------------------35
5-3 催化反應之操作-------------------------------------46
5-4 實驗光譜數據資料-----------------------------------50
六、參考文獻------------------------------------------80
第二章----------------------------------------------209
第一節 緒論-----------------------------------------209
第二節 文獻回顧----------------------------------------210
2-1 前言----------------------------------------------210
2-2 多氯亞胺的合成------------------------------------211
2-3 銠金屬催化炔類進行氯酯化反應------------------------212
2-4 銅催化炔類進行氯胺化形成 (E)- ß -chloro-enesulfonamides 212
2-5 多氯亞胺的應用-------------------------------------213
第三節 結果與討論---------------------------------------216
3-1 實驗動機與構思-------------------------------------216
3-2 最佳化反應條件-------------------------------------217
3-3 基質合成------------------------------------------219
3-4 鋅催化多種炔醯胺與Chloramine-T進行氯胺化加成反應的範圍-220
3-5 催化反應機構的控制實驗------------------------------222
3-6 反應機構探討---------------------------------------222
第四節 結論--------------------------------------------223
第五節 實驗部分----------------------------------------223
5-1 實驗之一般操作-------------------------------------223
5-2 實驗基質之合成-------------------------------------225
5-3 催化反應之步驟-------------------------------------227
5-4實驗光譜數據資料------------------------------------229
六、參考文獻------------------------------------------233

第一章
六、參考文獻
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第二章
六、參考文獻
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[8]Qiu, Z.; Xie, Z., Angewandte Chemie-International Edition 2009, 48 (31), 5729-5732.
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