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作者(中文):張芷榕
作者(外文):Chang, Chin-Jung
論文名稱(中文):金催化丙二烯與亞硝基苯的﹝4+2﹞ 環化反應
論文名稱(外文):Gold-catalyzed﹝4+2﹞cycloaddition of allenes with nitrosobenzenes
指導教授(中文):劉瑞雄
指導教授(外文):Liu, Rai-Shung
口試委員(中文):彭之皓
廖欣怡
口試委員(外文):Peng, Chi-How
Liao, Hsin-Yi
學位類別:碩士
校院名稱:國立清華大學
系所名稱:化學系
學號:100023506
出版年(民國):102
畢業學年度:101
語文別:中文
論文頁數:170
中文關鍵詞:丙二烯亞硝基苯
外文關鍵詞:AllenesNitrosobenzenes
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本篇論文分為六小節,主要探討利用過鍍金屬催化劑(最後選用三氯化金AuCl3)和亞硝基苯添加劑,二氯甲烷或乙氰為溶劑,將具有非活性官能基的丙二烯結構基質,進行異構化反應以得到1,3-雙烯產物,且此反應可在室溫下進行。在此我們推測此反應的反應機構為,金加成到丙二烯上,形成allylic cation中間體,再藉由亞硝基苯的幫助進行分子內的氫轉移,而得到1,3-雙烯產物。並主要探討在此反應最佳化條件下,行一鍋化反應,使1,3-雙烯產物與亞硝基苯類分子做異原子的狄爾斯-阿爾德反應,最終得到﹝4+2﹞環化產物噁嗪(oxazines),藉以增加此反應的應用性。
The thesis is divide in to six chapters for better understanding, and discusses a gold-catalyzed isomerization of unactivated allenes into 1,3-dienes with nitrosobenzene as an additive. We postulate a mechanism involving the intermediacy of gold allylic cation which is subjected to an intramolecular proton transfer mediated by nitrosobenzene. The utility of this reaction is manifested by the development of one-pot {4+2}-cycloaddition of allenes and reactive nitrosobenzes.
摘要
一:前言
二:文獻回顧
2.1: 釕金屬催化炔丙基硅醚得到1,3-雙烯產物 2.2: 釕金屬催化炔與烯行分子間加成及環化反應
2.3: 鈀與銥金屬催化酮炔得到異構化的1,3-雙烯產物
2.4: 丙二烯分子經由鋁金屬反應得到異構化的2,4-雙烯物
2.5: 銠金屬催化具丙二烯結構分子得到異構化的1,3-雙烯產物
2.6: 金金屬催化丙二烯乙烯基醚異構化的1,3-雙烯產物
2.7: 金催化丙二烯分子結構異構化反應
三:結果與討論
3.1: 實驗動機與構思
3.2: 反應條件的最佳化
3.3: 金催化丙二烯分子結構異構化的反應機構
3.4: 丙二烯分子結構異構化反應官能基容忍度測試
3.5: 1,3-雙烯產物和亞硝基苯行狄爾斯-阿爾德反應
3.6: 亞硝基苯類分子在﹝4+2﹞環化反應的官能基容忍度測試
3.7: 丙二烯分子在﹝4+2﹞環化反應的官能基容忍度測試
四:結論
五:實驗部分
5.1: 基質合成
5.2: 金催化丙二烯分子結構的異構化反應
5.3: 1,3-雙烯產物和亞硝基苯行狄爾斯-阿爾德反應
5.4: 光譜資料
5.5: X-ray data for ( I-o1)
六:參考資料
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