本研究以新開發的Al(Tralen) 有機鋁金屬錯合物及Tralen化合物 (2,2'-(1,2-phenylenebis(azanediyl))bis(cyclohepta-2,4,6-trien-1-one))做為控制劑來調控不同單體的可控/活性自由基聚合反應。Al(Tralen)及Tralen化合物對非共軛單體醋酸乙烯酯的聚合反應分別都有良好的控制效果。在反應過程中，聚醋酸乙烯酯的分子量隨著轉化率呈線性增長並和理論分子量相符，我們也藉由鏈延伸反應來確認尾端官能基的活性。此篇論文為首次利用鋁錯合物調控醋酸乙烯酯的研究。
同時，我們也嘗試以Al(Tralen)以及Tralen化合物來調控其他工業上常見的單體，如苯乙烯、乙烯正丁醚、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈及N-乙烯基吡咯烷酮的自由基聚合反應，其中Tralen化合物對丙烯酸甲酯、N-乙烯基吡咯烷酮及丙烯腈有些許的控制效果。我們進一步以PVAc-Tralen做為大分子起始劑成功合成出PVAc-b-PMA嵌端共聚物。

Controlled/living radical polymerization (C/LRP) of vinyl acetate (VAc) was first achieved by the mediation using aluminum complexes of Al(tralen) and Tralen compounds (Tralen compounds is 2,2'-(1,2-phenylenebis (azanediyl))bis(cyclohepta-2,4,6-trien-1-one)). The living characters of VAc polymerization were demonstrated by the linear growth of molecular weight with monomer conversion, moderate molecular weight and chain extension experiment. In addition, Tralen compounds could also mediate the C/LRP of methyl acrylate (MA), acrylonitrile (AN) and N-vinyl pyrrolidone (NVP). Moreover, the block copolymer PVAc-b-PMA had been successfully obatined by using macro-initiator of PVAc-Tralen.

摘要 I
Abstract II
謝誌 III
目錄 IV
圖目錄 VI
表目錄 XIII
式目錄 XV
第一章 緒論 (Introduction) 1
1-1 自由基聚合反應 2
1-2 可控/活性自由基聚合反應 5
1-2-1逆加成-斷裂鏈轉移聚合反應 7
1-2-2氮氧自由基聚合反應 8
1-2-3原子轉移自由基聚合反應 9
1-3有機金屬調控自由基聚合反應 10
1-3-1有機鈷金屬調控自由基聚合反應 12
1-3-2有機碲錯合物調控自由基聚合反應 14
1-4 研究目的及動機 15
第二章 實驗及藥品 (Experimental section ) 16
2-1 化學藥品與儀器 17
2-1-1化學藥品 17
2-1-2儀器 18
2-2 聚合反應 20
2-2-1 Al(Tralen) 錯合物調控自由基聚合反應 20
2-2-2 Tralen化合物調控自由基聚合反應 21
第三章 Al(Tralen)之有機鋁錯合物調控聚合反應 (OMRP with Al(Tralen) complexes) 22
3-1 Al(Tralen)錯合物活化實驗 23
3-2 Al(Tralen)調控醋酸乙烯酯聚合反應之實驗條件優化 25
3-2-1 Al(Tralen)與鹽類NaBARF之比例對活性自由基聚合反應的影響 25
3-2-2 Al(Tralen)與醋酸乙烯酯之比例對活性自由基聚合反應的影響 28
3-2-3 Al(Tralen)與起始劑之比例對活性自由基聚合反應的影響 31
3-3 Al(Tralen)調控醋酸乙烯酯之鏈延伸反應 (Chain extension) 34
3-4 Al(Tralen)調控其他單體之聚合反應 35
3-5 結論 42
第四章 Tralen化合物之可控/活性自由基調控聚合反應 (C/LRP with tralen compound) 43
4-1前言 44
4-2 Tralen化合物調控醋酸乙烯酯聚合反應之實驗條件優化 45
4-2-1 Tralen化合物與醋酸乙烯酯之比例對活性自由基聚合反應的影響 48
4-2-2 Tralen化合物與自由基之比例對活性自由基聚合反應的影響 51
4-3 Tralen化合物調控醋酸乙烯酯之鍊延伸反應 (Chain extension) 54
4-4 Tralen化合物調控其他單體之聚合反應 55
4-5. PVAc-b-PMA嵌段共聚物的合成 67
4-6 不同Tralen化合物調控醋酸乙烯酯聚合反應 69
4-7結論 72
第五章 附錄 73
引用文獻 97

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