去質子化的吡啶雙胺基配位基[2,6-(2,6-iPr2C6H3-NH)2-4-CH3C5H2N] (H2N2NDipp)與二價氯化鍺反應經鉀石墨還原可以合成出一價雙核鍺化合物 [K2{Ge2(μ-κ2:η2:η4-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}] (2)，化合物2與二氯化鍺和二氯化錫反應生成四核混價鍺化合物[(GeCl)2{Ge2(μ-κ2:κ1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}] (3)及混價異核鍺-錫化合物[(SnCl)2{Ge2(μ-κ2:κ1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}] (4)。因此一系列的多鍺化合物2到4隨後被合成出來。
將2與MCl3 (M = Al, Ga)，成功合成出第一個含有MIIIGeI2MIII形式的直鏈式四核異金屬化合物，分別為化合物[(MCl2)2{Ge2(μ-κ2:κ1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}] (M = Al (5), Ga (7))。另外，我們還原化合物3可得到前所未有的鍺八員環化合物[Ge4(μ-κ2:κ1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2]2 (11)，11同時具有順式彎曲(cis-bent)和偏折彎曲(gauche-bent)的構形及包含三種不同鍵結形式的鍺-鍺鍵；當再進行兩個電子還原時，可得到S形的六鍺化合物[K{Ge3(μ-κ2:κ1:η1:η3-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}]2 (15)。然而使用相同的方法將化合物4還原後只可以得到S形的四鍺二錫化合物[K{Ge2Sn(μ-κ2:κ1:η1:η3-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}]2 (17)。相較於鍺八員環化合物，S形金屬鏈化合物則是擁有順式彎曲(cis-bent)和反折彎曲(trans-bent)的構形。
使用立體阻礙較小的配位基[2,6-(2,6-Et2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N] (N2NDep)和[2,6-(2,4,6-Me3C6H2-N)2-4-CH3C5H2N] (N2NMes)同樣可以分別合成出雙核鍺化合物[Ge(μ-κ1:κ2-2,6-R2-4-CH3C5H2N)]2 (R = 2,6-Et2C6H3-N (19), 2,4,6-Me3C6H2-N (20))。將化合物19和20與鉀石墨反應，可以得到新穎的直線形混價三核鍺金屬化合物Ge3[μ-κ2-2,6-R2-4-CH3C5H2N]2 (R = 2,6-Et2C6H3-N (22), 2,4,6-Me3C6H2-N(23))，打破以往多鍺金屬鏈都是以類烷類的構形排列。有趣的是，提高鉀石墨的當量數，配位基為立體阻礙較大的化合物會得到六核鍺金屬鏈化合物[K{Ge3(μ-κ2:κ1:η1:η1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}]2 (24)；相反地，若是配位基為立體阻礙較小的化合物則是會析出鍺金屬形成鉀鹽化合物。

The GeI-GeI bonded digermylene complex [K2{Ge2(μ-κ2:η2:η4-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}] (2) was prepared by mixing GeCl2 and the deprotonated 2,6-aminopyridine [2,6-(2,6-iPr2C6H3-NH)2-4-CH3C5H2N] (H2N2NDipp) followed by KC8 reduction. Complex 2 reacted with GeCl2·dixoane and SnCl2, respectively, to produce tetranuclear species [(MCl)2{Ge2(μ-κ2:κ1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}] (M = Ge (3), Sn (4)). From 2 to 4, a series of catented germanes were subsequently prepared.
The reaction of 2 with MCl3 (M = Al, Ga) led to the isolation of the first example of mixed Ge-M tetranuclear complexes [(MCl2)2{Ge2(μ-κ2:κ1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}] (M = Al (5), Ga (7)) containing a central core of MIIIGeI2MIII. In addition, 3 was employed as a building block to assemble an unprecedented cyclic octagermylene complex [Ge4(μ-κ2:κ1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2]2 (11), which displays cis-bent and gauche-bent Ge-Ge linkages and contains three types of Ge(I)-Ge(I) bonds. Morever, by adding more two electrons to complex 11, we were able to characterize an all-univalent hexagermylene complex [K{Ge3(μ-κ2:κ1:η1:η3-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}]2 (15) with an S conformation. On the other hand, KC8 reduction of 4 only yielded the S type mixed hexanuclear complex [K{Ge2Sn(μ-κ2:κ1:η1:η3-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}]2 (17). In contrast to cyclic octagermylene complex 11, the S-type mixed hexanuclear complexes 15 and 17 display only cis-bent and trans-bent conformations.
Meanwhile, we also developed a series of less hindered ligands [2,6-(2,6-Et2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N] (N2NDep) and [2,6-(2,4,6-Me3C6H2-N)2-4-CH3C5H2N] (N2NMes) for the preparation of oligomeric germanium complexes. Two dinuclear divalent Ge complexes [Ge(μ-κ1:κ2-2,6-R2-4-CH3C5H2N)]2 (R = 2,6-Et2C6H3-N (19), 2,4,6-Me3C6H2-N (20)) were synthesized upon mxing GeCl2 and the deprotonated ligands. Complexes 19 and 20 were reduced by 1 equiv of KC8 to give two linear mixed-valent trinuclear complexes Ge3[μ-κ2-2,6-(R)2-4-CH3C5H2N]2 (R = 2,6-Et2C6H3-N (22), 2,4,6-Me3C6H2-N (23)). Both 22 and 23 are the first examples of catented germanes exhibiting a linear conformation. In contrast to the reduction of 11 generating the S-shpae hexagermanium complex 15, further KC8 reduction of 22 and 23 gave potassium-containing deprotonated ligands.

目錄
中文摘要 I
Abstract III
目錄 V
第一章 緒論 1
1.1 前言 1
1.2金屬-金屬鍵 1
1.2.1 主族元素的多重鍵性質 2
1.2.2 重主族元素的鍵結 4
1.3 第14族元素的反應性 7
1.4 多金屬系統 11
1.4.1 寡鍺烯金屬鏈(oligogermanes) 15
1.5 研究方向 17
第二章 雙鍺(I)烯與13族金屬的反應及性質探討 18
2.1前言 18
2.2結果與討論 22
2.2.1 化合物[(AlCl2)2{Ge2(μ-κ2:κ1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}] (5)與化合物[AlCl2][2-(2,6-iPr2C6H3-N)-6-(2,6-iPr2C6H3-NH)-4-CH3C5H2N]·THF (6)的合成與結構探討 22
2.2.2 化合物[(GaCl2)2{Ge2(μ-κ2:κ1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}] (7) 與[(GaCl)(μ-κ1:κ2-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N]2 (8)的合成與結構探討合成 27
2.3 結論 32
2.4實驗步驟 33
2.4.1化合物[(AlCl2)2{Ge2(μ-κ2:κ1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}] (5) 的合成 [kevin2-63-17d] 33
2.4.2化合物[(GaCl2)2{Ge2(μ-κ2:κ1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}] (7) 的合成 [kevin2-62-41c] 34
第三章 一價寡鍺烯的合成及性質探討 36
3.1前言 36
3.2 結果與討論 41
3.2.1 鍺金屬多員環的合成與探討 41
3.2.1.1 化合物[Ge4Cl4(κ1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2] (9)的合成 41
3.2.1.2 化合物[Ge4(μ-κ2:κ1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2]2 (11)的合成與結構探討 42
3.2.1.3 化合物[Ge4(N2NDipp)2]2 (11)的DFT理論計算 50
3.2.1.4 化合物[Ge4(N2NDipp)2]2 (11)的紫外可見光譜 52
3.2.2 六核金屬鏈的合成與探討 53
3.2.2.1化合物[K{Ge3(μ-κ2:κ1:η1:η3-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}]2 (15)的合成與結構探討 53
3.2.2.2化合物[K{Ge2Sn(μ-κ2:κ1:η1:η3-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}]2 (17)的合成與結構探討 58
3.2.3 立體阻礙效應 63
3.2.3.1 化合物[Ge(μ-κ1:κ2-2,6-(2,6-Et2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)]2 (19)與化合物[Ge(μ-κ1:κ2-2,6-(2,4,6-Me3C6H2-N)2-4-CH3C5H2N)]2 (20)的合成 63
3.2.3.2 化合物[Ge(μ-κ1:κ2-2,6-(2,6-Et2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)]2 (19)與化合物[Ge(μ-κ1:κ2-2,6-(2,4,6-Me3C6H2-N)2-4-CH3C5H2N)]2 (20)的晶體結構與探討 64
3.2.3.3化合物[Ge4Cl4(κ1-2,6-(2,6-Et2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2] (21)的合成與結構探討合成 66
3.2.3.4 化合物Ge3[μ-κ2-2,6-(2,6-Et2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N]2 (22)與化合物Ge3[μ-κ2-2,6-(2,4,6-Me3C6H2-N)2-4-CH3C5H2N]2 (23)的合成 69
3.2.3.5化合物Ge3[μ-κ2-2,6-(2,6-Et2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N]2 (22)與化合物Ge3[μ-κ2-2,6-(2,4,6-Me3C6H2-N)2-4-CH3C5H2N]2的結構探討 71
3.2.3.6 化合物[K{Ge3(μ-κ2:κ1:η1:η1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}]2 (24)的合成與結構探討 74
3.2.3.7 化合物20還原後的探討 76
3.2.3.8 化合物22、23和24的反應機制 77
3.2.3.9 Li2[2,6-(2,6-Me2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N]與GeCl2反應後的探討 80
3.3 結論 82
3.4 實驗步驟 85
3.4.1 [Ge4Cl4(κ1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2] (9)的合成 [kevin1-132-18a] 85
3.4.2 [Ge4(μ-κ2:κ1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2]2 (11)的合成 [kevin1-201-14b-3] [kevin2-72-19g-5] 85
3.4.3 [K{Ge3(μ-κ2:κ1:η1:η3-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}]2 (15)的合成 [kevin2-175-86b-2] [kevin2-35-14d-5] [kevin2-93-19h-7] 87
3.4.4 [K{Ge2Sn(μ-κ2:κ1:η1:η3-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}]2 (17)的合成 [kevin2-196-21h] 89
3.4.5 [Ge(μ-κ1:κ2-2,6-(2,6-Et2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)]2 (19)的合成 [kevin2-148-76e] 90
3.4.6 [Ge(μ-κ1:κ2-2,6-(2,4,6-Me3C6H2-N)2-4-CH3C5H2N)]2 (20)的合成 [kevin2-110-65b] 91
3.4.7 [Ge4Cl4(κ1-2,6-(2,6-Et2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2] (21)的合成 [kevin2-168-83d] 92
3.4.8 Ge3[μ-κ2-2,6-(2,6-Et2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N]2 (22) 的合成 [kevin3-12-81o-1] [kevin2-194-87c] 93
3.4.9 Ge3[μ-κ2-2,6-(2,4,6-Me3C6H2-N)2-4-CH3C5H2N]2 (23) 的合成 [kevin3-37-67d] 94
3.4.10 [K{Ge3(μ-κ2:κ1:η1:η1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}]2 (24) 的合成 [kevin3-41-81p-4] 95
第四章 其他嘗試 97
4.1 雙核錫金屬化合物 97
4.1.1化合物[Sn(μ-κ1:κ2-2,6-(2,4,6-Me3C6H2-N)2-4-CH3C5H2N)]2 (26)與化合物[Sn(μ-κ1:κ2-2,6-(2,6-Et2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)]2 (27)的合成 97
4.1.2 化合物[Sn(μ-κ1:κ2-2,6-(2,4,6-Me3C6H2-N)2-4-CH3C5H2N)]2 (26)與化合物[Sn(μ-κ1:κ2-2,6-(2,6-Et2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)]2 (27)的晶體結構與探討 98
4.1.3 實驗步驟 100
4.1.3.1 [Sn(μ-κ1:κ2-2,6-(2,4,6-Me3C6H2-N)2-4-CH3C5H2N)]2 (26)的合成 [kevin2-146-77a] 100
4.1.3.2 [Sn(μ-κ1:κ2-2,6-(2,6-Et2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)]2 (27)的合成 [kevin2-153-82a] 101
4.2 雙鍺雙鋁金屬化合物的還原 103
4.2.1 化合物[(AlCl)(μ-κ1:κ2-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N]2 (28)的合成 103
4.3 雙金屬化合物與四價主族元素的反應性 105
4.3.1 化合物[(GeCl)4(κ1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2] (9)與[SiCl3][2-(2,6-iPr2C6H3-N)-6-(2,6-iPr2C6H3-NH)-4-CH3C5H2N] (29)的合成 105
4.3.2 化合物[Ge(1-Cl)2(μ-κ2-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)]2 (30)的合成 107
4.3.2 化合物[Sn2(-κ2-Cl)( 1-Cl)(μ-κ2:κ4-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2] (31)的合成 109
第五章 其他與晶體結構資料 111
5-1 一般操作 111
5-2 實驗使用儀器 111
5-3 實驗溶劑與藥品 112
5-4 晶體結構資料表 113
化合物[(AlCl2)2{Ge2(μ-κ2:κ1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}] (5) 的晶體資料 113
化合物[(GaCl2)2{Ge2(μ-κ2:κ1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}] (7) 的晶體資料 114
化合物[(GaCl)(μ-κ1:κ2-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N]2 (8)的晶體資料 115
化合物[Ge4(μ-κ2:κ1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2]2 (11)的晶體資料 116
化合物[K{Ge3(μ-κ2:κ1:η1:η3-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}]2 (15)的晶體資料 117
化合物[K{Ge2Sn(μ-κ2:κ1:η1:η3-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}]2 (17)的晶體資料 118
化合物[Ge(μ-κ1:κ2-2,6-(2,6-Et2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)]2 (19)的晶體資料 119
化合物[Ge(μ-κ1:κ2-2,6-(2,4,6-Me3C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)]2 (20)的晶體資料 120
化合物[(GeCl)4(κ1-2,6-(2,6-Et2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2] (21)的晶體資料 121
化合物Ge3[μ-κ2-2,6-(2,4,6-Et2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N]2 (22)的晶體資料 122
化合物Ge3[μ-κ2-2,6-(2,4,6-Me3C6H2-N)2-4-CH3C5H2N]2 (23)的晶體資料 123
化合物[K{Ge3(μ-κ2:κ1:η1:η1-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2}]2 (24)的晶體資料 124
化合物[Sn(μ-κ1:κ2-2,6-(2,4,6-Me3C6H2-N)2-4-CH3C5H2N)]2 (26)的晶體資料 125
化合物[Sn(μ-κ1:κ2-2,6-(2,6-Et2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)]2 (27)的晶體資料 126
5-5參考文獻 127

圖目錄
圖1.1 σ、π及δ鍵結的鍵結模型 1
圖1.2 乙烯與類乙烯的構 3
圖1.3 兩個單重態的類碳烯單體電子間交互作用 4
圖1.4 反式角錐結構的化合物R2MMR2 (M = Ge, Sn；R = CH(Me3Si)2) 4
圖1.5 (a) 非傳統式雙鍵R2MMR2的模型 5
(b) 孤對電子共振形成非傳統雙鍵R2MMR2 5
圖1.6 (a) 氫氣與ArMMAr(M = Ge, Sn)化合物上的HOMO(π)和LUMO(n+)形成化學鍵的模型 9
(b) 氫氣與過渡金屬上的d軌域形成化學鍵的模型 9
圖1.7 Power教授利用ArGeGeAr和飽和與未飽和的分子反應 10
圖1.8 (a) 圖示表示吡啶胺配基(ologo-α-pyridylamine)的骨架 12
(b) 分子導線的形成 12
圖1.9 分子導線或分子開關的應用 12
圖2.1 化合物[AlCl2]2[Ge2N2NDipp]2 (5)的晶體資料(省略異丙基) 23
圖2.2 化合物2與化合物5的軌域示意圖 25
圖2.3 化合物[AlCl2][2-(NDipp)-6-(NHDipp)-4-CH3C5H2N]THF (6)的晶體資料(省略異丙基) 26
圖2.4 化合物[GaCl2]2[Ge2N2NDipp]2 (7)的晶體資料(省略異丙基) 28
圖2.5 化合物2與化合物7的軌域示意圖 30
圖2.6 化合物(GaCl)2[N2NDipp]2 (8)的晶體資料(省略異丙基) 31
圖3.1 一系列的一價雙鍺化合物 37
圖3.2 錫-錫多重鍵與單鍵共振的模式 38
圖3.3 合成多鍺聚合物流程圖 44
圖3.4 (a) Driess 教授合成出具有芳香性的鍺四員環(I) (b) So教授所合成出的鍺四員環(J) 45
圖3.5 化合物[Ge4(N2NDipp)2]2 (11)的晶體資料(省略苯環上異丙基)。 46
圖3.6 化合物11的側面圖(省略配位基N2NDipp只留下氮原子) 47
圖3.7 ArGe≡GeAr在軌域間相互影響示意圖 49
圖3.8 化合物11的前沿軌域(frontier-orbitals) 50
圖3.9 化合物11的紫外可見光譜(在正己烷環境下) 52
圖3.10 化合物[K{Ge3(N2NDipp)2}]2 (15)的晶體資料(省略苯環上異丙基和四氫呋喃與鉀離子鍵結) 56
圖3.11 化合物[K{Ge2Sn(N2NDipp)2}]2 (17)的晶體資料(省略苯環上異丙基和乙醚與鉀離子鍵結) 60
圖3.12 化合物[GeN2NDep]2 (19)的晶體資料 64
圖3.13 化合物[GeN2NMes]2 (20)的晶體資料 65
圖3.14 化合物(GeCl)4[N2NDep)]2 (21)的晶體資料(省略苯環上乙基) 67
圖3.15 化合物Ge3[N2NDep]2 (22)的晶體資料 71
圖3.16 化合物Ge3[N2NMes]2 (23)的晶體資料 72
圖3.17 (a) 化合物[GeCl2][GeCl]2[4-methylpyridine(2,4,6-NMes)2]2 73
(b) 化合物(cAAC)Ge(GeL)2 (1) (cAAC = cyclic alkyl(amino) carbene; L = PhC(tBuN)2) 73
圖3.18 化合物{K[Ge3(N2NDep)2]}2 (24)的晶體資料(省略苯環上乙基和乙醚與鉀離子鍵結)。 75
圖4.1 化合物Sn2[N2NMes]2 (26)的晶體資料。 98
圖4.2 化合物Sn2[N2NDep]2 (27)的晶體資料。 99
圖4.3 期望合成出的錫化合物 100
圖4.4化合物[AlCl]2[N2NDipp]2 (28)的晶體資料(省略異丙基)。 104
圖 4.5 化合物SiCl3[2-(NDipp)-6-(NHDipp)-4-CH3C5H2N] (29)的晶體資料(省略異丙基)。 106
圖4.6 [Ge(1-Cl)2(μ-κ2-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)]2 (30)的晶體資料(省略異丙基)。 108
圖4.7 [Sn2(-κ2-Cl)( 1-Cl)(μ-κ2:κ4-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2] (31)的晶體資料(省略異丙基)。 110

流程圖目錄
流程圖1.1 ArGeGeAr活化氫氣的反應圖 8
流程圖1.2 生成具有選擇性的苯環結構有機物的反應機制 11
流程圖1.3 不對稱三金屬化合物的合成 13
流程圖1.4 不同溶劑中會分別形成六核銅與十二核化合物 14
流程圖1.5 合成多鍺金屬鏈化合物的方法 16
流程圖2.1 化合物carbene-stabilized disilicon:CuICl的合成 18
流程圖2.2 雙核金屬與過渡金屬鍵結之化合物 19
流程圖2.3 雙核錳-鍺烯(dimeric manganogermylene)化合物的合成 20
流程圖2.4 化合物1與化合物2的合成步驟 20
流程圖2.5 楊凡陞學長所合成的化合物3與4 21
流程圖2.6 化合物[AlCl2]2[Ge(N2NDipp)]2 (5)與化合物[AlCl2][N2NDipp]THF (6)的合成 22
流程圖2.7 化合物[GaCl2]2[GeN2NDipp]2 (7)與化合物[GaCl]2[N2NDipp]2 (8)的合成 27
流程圖2.8 直鏈式四核異金屬的合成 32
流程圖3.1 (a) Sn8扭曲立方體化合物之合成 (b) Ge8立方體化合物之合成 39
流程圖3.2 化合物9和10的合成 40
流程圖3.3 化合物Ge4Cl4[N2NDipp]2 (9)的合成 41
流程圖3.4 化合物[Ge4(N2NDipp)2]2 (11)的合成 42
流程圖3.5 推測其可能反應機制的示意圖 43
流程圖3.6 化合物[K{Ge3(N2NDipp)2}]2 (15)的合成 53
流程圖3.7 預測可能的化合物[Ge4(N2NDipp)2]2 (16) 54
流程圖3.8 [K{Ge3(N2NDipp)2}]2 (15)的合成 55
流程圖3.9 [K{Ge2Sn(N2NDipp)2}]2 (17)的合成 58
流程圖3.10 預測可能的化合物[SnGe2Sn(N2NDipp)2]2 (18) 59
流程圖3.11 化合物[GeN2NDep]2 (19)與[GeN2NMes]2 (20)的合成 63
流程圖3.12 化合物(GeCl)4[N2NDep]2 (21)的合成 66
流程圖3.13 化合物Ge3[N2NDep]2 (23)的合成 69
流程圖3.14 化合物Ge3[N2NMes]2 (22)的合成 70
流程圖3.15 化合物{K[Ge3(N2NDep)2]}2 (24) 74
流程圖3.16 化合物24與MCl2(M = Ge, Sn)的反應 76
流程圖3.17 化合物20和23與鉀石墨的反應 76
流程圖3.18 化合物22可能的反應機制 78
流程圖3.19 化合物24可能的反應機制 79
流程圖3.20 推測雙核鍺化合物變成六核鍺化合物的反應機制 80
流程圖3.21 化合物Ge2[N2NDmp]2(25)的合成 80
流程圖3.22 化合物11、化合物15與化合物17的合成總圖 83
流程圖3.23 化合物19至化合物24的合成總圖 84
流程圖4.1 化合物Sn2(N2NMes)2 (26)與Sn2(N2NDep)2 (27)的合成 97
流程圖4.2 化合物[AlCl]2[N2NDipp]2 (28)的合成 103
流程圖4.3 [(GeCl)(-Ge-1-Cl2)(GeCl)(μ-κ2-2,6-(2,6-iPr2C6H3-N)2-4-CH3C5H2N)2]的合成 105
流程圖4.4 化合物[GeCl]4[N2NDipp)]2 (9)與化合物[SiCl3][N2NDipp] (29)的合成 105
流程圖4.5 [GeCl2]2[N2NDipp]2 (30)的合成 107
流程圖4.6 [Sn(-Cl)SnCl][N2NDipp]2 (31)的合成 109

表目錄
表1.1 第14族元素類乙炔的結構資料 6
表2.1 比較鍺-鋁金屬鍵鍵長 24
表2.2 比較鍺-鎵金屬鍵鍵長 29
表3.1 化合物11與一系列雙鍺化合物的比較 48
表3.2 鍺-錫與錫-錫之間的鍵長比較 62
表3.3 不同配位基之鍺四員環化合物的比較 68
表3.4 立體阻礙的大小對於結構的影響比較 81

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